幽暗洞中，白蛇（張喆 配音）苦苦修煉卻不得其法，小青見(jiàn)此情景，將發(fā)髻上的碧玉簪子取下，令白蛇攥在手中。那一刻，五百年前的記憶瞬間蘇醒。五百年前，晚唐君主昏聵庸碌，掌握邪術(shù)的國(guó)師只手遮天，命令天下百姓捕蛇修法。為了拯救族群，白蛇冒險(xiǎn)行刺，結(jié)果卻遭遇挫敗，還失去了記憶。當(dāng)她再度醒來(lái)，發(fā)現(xiàn)自己被一個(gè)專門捕蛇的村落所救下，而那個(gè)膽小卻善良的青年許宣（楊天翔 配音）則吸引了白蛇的注意。與此同時(shí)，國(guó)師派出爪牙四處追尋白蛇的下落，而蛇族更誤解白蛇叛逃人類，接二連三派出殺手。
　　五百年后的一段姻緣，早在這亂世之間便已締結(jié)……