故事緊接著上一季，通過一場精心策劃的大爆炸，沃爾特（布萊恩·科蘭斯頓 Bryan Cranston 飾）終于除掉了長久以來的威脅古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 飾），也將古斯塔沃一手建立的毒品帝國連根拔起。然而，“事業(yè)”上的成功并沒有為沃爾特帶來太多的快樂，因為他和妻子斯凱勒（安娜·古恩 Anna Gunn 飾）之間的關系再次跌落到了冰點。
古斯塔沃死了，但沃爾特的野心并沒有消失，他聯(lián)手杰西（亞倫·保爾 Aaron Paul 飾）與麥克（喬納森·班克斯 Jonathan Banks 飾），開始建立屬于他的新的帝國。一次偶然中，漢克（迪恩·諾里斯 Dean Norris 飾）在沃爾特家中發(fā)現(xiàn)了沃爾特就是海森堡的確鑿證據，巨大的打擊之下，他決心大義滅親，昔日的連襟，如今淪為對手。與此同時，一股新的勢力正在毒品圈內逐漸壯大，他們即將成為漢克最強大的敵人。
尼爾·帕特里克·哈里斯 帕特里克·沃伯頓 瑪麗娜·維絲曼 路易斯·海因斯 K·托德·弗里曼 艾莉森·威廉姆斯 普雷斯莉·史密斯 烏斯曼·阿利 杰奎琳·羅賓斯 喬伊斯·羅賓斯 馬修·卡德瑞普 約翰·德桑蒂斯 露茜·彭奇 迪倫·金威爾